答案：D

根据常见的放热反应有：所有的物质燃烧、所有金属与酸反应、金属与水反应，所有中和反应，绝大多数化合反应和铝热反应；常见的吸热反应有：绝大数分解反应，个别的化合反应（如C和CO₂），少数分解置换以及某些复分解（如铵盐和强碱），以及Ba（OH）₂．8H₂O与NH₄Cl之间的反应．

A、盐酸与氢氧化钠溶液是中和反应，是常见放热反应，在反应中放出热量，故A错误；

B、B、新化学键的形成过程需要放出热量，故B错误；

C、C、Al和Fe₂O₃的铝热反应属于放热过程，故C错误；

D、D、Ba（OH）₂．8H₂O与NH₄Cl之间的反应是吸热反应，故都正确．

E、故选D．

点评：本题考查化学反应的热量变化，学生应注重归纳中学化学中常见的吸热或放热的反应，对于特殊过程中的热量变化的要熟练记忆来解答此类习题．