答案：C

题目分析：根据反应物的总能量高于生成物的总能量的是放热反应分析。①中和反应属于放热反应；②由乙醇制C₂H₄ 属于吸热反应；③铝热反应虽然要点燃镁条，但启动反应后放出大量的热；④由氯酸钾制O₂属于吸热反应。故选C。

点评：根据反应物的总能量高于生成物的总能量的是放热反应分析。熟悉反应原理。