答案：D

题目分析：A、物质发生化学反应时一定都伴随着能量变化，这是化学变化的特征之一，A不正确；B、物理变化过程中也可能伴随能量变化，所以伴有能量变化的变化不一定都是化学变化，B不正确；C、化学反应可能是放热反应，也可能是吸热反应，因此在一个确定的化学反应关系中，反应物的总能量不一定总是高于生成物的总能量，也可能低于生成物的总能量，此时反应是吸热反应，C不正确；D、根据盖斯定律可知，反应热只与反应体系的始态和终态有关，而与反应的途径无关，D正确，答案选D。