Ａ

题目分析：溶液中Cl^-的物质的量恰好等于Na⁺的物质的量，说明恰好酸碱完全反应，则反应的H⁺的物质的量等于OH^-的物质的量，则10^-amol/L·VmL·10^-3=10^-(14-b）mol/L·10VmL·10^-3计算可得a+b=13，故选A。

点评：本题考查强酸强碱的反应，通过物质的量相等即可建立等式，难度不大。