答案：B

题目分析：氢氧化钠是强碱，抑制水的电离，则由水电离产生的OH^─离子浓度为10^－9mol/L；醋酸钠是强碱弱酸盐，水解促进水的电离，则由水电离产生的OH^─离子浓度为10^－5mol/L，所以a与b的关系是a=10^-4b，答案选B。

点评：该题是高考中的常见题型，属于中等难度的试题。试题基础性强，侧重对学生能力的培养和解题方法的指导和训练，该题的关键是明确外界条件是如何影响水的电离平衡的，有利于培养学生的逻辑推理能力，提高学生的答题能力。