答案：D

题目分析：醋酸为弱电解质，所以增加醋酸的浓度，可以使其电离程度减小，同时增加醋酸的浓度可以使其的pH减小，所以要使0.1mol•L^－1醋酸的电离程度和pH都减小，同时又使醋酸根离子浓度增大，可加入的试剂是2mol•L^－1CH₃COOH，本题的答案选择D。

点评：本题考查了弱电解质的电离度与其浓度的关系，属于对基础知识的考查，本题可以考查学生对基础知识的掌握情况，本题比较容易。