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题目分析：溶液中存在水的电离平衡H₂OH⁺+OH^－，醋酸是弱酸，盐酸是强酸，①→②，就是增大氢离子浓度，使上述平衡左移，水的电离程度减小，则①中水的电离程度大于②，而③→④，碱电离出的氢氧根离子浓度相等，则③中水的电离程度与④相同，也与②中相同，故A错误；②③等体积混合时，强酸电离出的氢离子小于弱碱电离出的氢氧根离子，则碱过量，溶液呈碱性或pH>7，若混合溶液pH=7，则弱碱溶液的体积要小于强酸溶液，故B正确；醋酸是弱酸，存在电离平衡：CH₃COOHH⁺+CH₃COO^－，NaOH能消耗氢离子，减小氢离子浓度，促进醋酸电离出醋酸根离子，则①④混合液呈碱性、中性、甚至酸性时，都可能存在c(CH₃COO^－)＞c(H^＋)，故C错误；稀释100倍后，强酸或强碱等强电解质溶液中氢离子或氢氧根离子浓度变化较大，溶液pH变化较大，因为稀释能促进弱酸或弱碱的电离，则弱电解质溶液中氢离子或氢氧化根离子浓度变化较小，溶液pH变化较小，因此稀释溶液pH：③>④>①>②，故D正确。