答案：C

题目分析：氢氧化钠、水都是电解质，二者都能电离，则氢氧化钠溶液含有钠离子、氢离子、氢氧根离子，溶液呈电中性，根据电荷守恒定律，则溶液中c(OH^－)=c(Na⁺)+c(H⁺)，故A正确；pH=12，则溶液中c(H⁺)=1.0×10^－12 mol·L^－1，由于溶液中的氢离子来自水的电离，氢氧化钠不能电离出氢离子，则水电离出的c(H⁺)=1.0×10^－12 mol·L^－1，由于H₂OH⁺+OH^－中各物质的系数之比等于物质的量浓度之比，则由水电离出的c(OH^－)= 水电离出的c(H⁺)=1.0×10^－12 mol·L^－1，故B正确；由于氢氧化钠溶液中c(OH^－)=K_w/c(H⁺)=K_w/10^－pH，醋酸溶液中c(H⁺)=10^－pH mol·L^－1，n=c•V，则混合前氢氧化钠溶液中氢氧根离子的物质的量等于醋酸溶液中氢离子的物质的量，氢氧化钠是强碱，完全电离，则酸碱混合后氢氧化钠溶液中氢氧根离子的物质的量不能增大，而醋酸是弱酸，部分电离，酸碱混合后促进醋酸的电离平衡向生成氢离子的方向移动，则醋酸溶液中氢离子的物质的量增大，所以氢离子过量、氢氧根离子不足，则混合溶液显酸性，故C错误；氢氧化钠溶液中c(OH^－)=K_w/c(H⁺)=K_w/10^－pH="0.01" mol·L^－1，由于n=c•V，则混合前氢氧化钠的物质的量等于氯化铵的物质的量，因此二者恰好完全反应，生成等物质的量（或浓度）的氯化钠和一水合氨，即NaOH+NH₄Cl=NaCl+NH₃•H₂O，由于氯化钠是强电解质、一水合氨是弱电解质，前者完全电离、后者部分电离，则混合后溶液中c(Na⁺)> c(NH₄⁺)，故D正确。