为测定某H2C2O4溶液的浓度，取25．00mL该溶液于锥形瓶中，加入适量稀H2SO4后，用浓度为c mol/L KMnO4标准溶液滴定。滴定原理为：
2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4=K2SO4+10CO2↑+2MnSO4+8H2O
（1）滴定时，KMnO4溶液应装在 （填“酸式滴定管”或“碱式滴定管” ）中，达到滴定终点的现象为 。
（2）若滴定时，没用标准液洗涤滴定管，会使得草酸溶液的物质的量浓度_ _ (填“偏高”“偏低”“无影响”)
（3）若滴定时，反应前后的两次读数分别为a和b，则实验测得所配草酸溶液的物质的量浓度为 mol/L。
（4）在该溶液与KOH溶液反应所得的0．1 mol/L KHC2O4溶液中，c(C2O42-)＞c（H2C2O4），下列关系正确的是 。
A．c（K+）+c（H+）=c(HC2O4-)+c(OH-)+c(C2O42-)
B．c(HC2O4-)+ c (C2O42-)+ c（H2C2O4）=0．1mol/L
C．c(H+)＜c（OH-）
D．c（K+）=c（H2C2O4）+c(HC2O4-)+c(C2O42-)
（1）酸式滴定管 (2分) 滴加最后一滴KMnO4后，锥形瓶中溶液从无色突变为紫红色，且半分钟内颜色不恢复。 (2分)
（2）偏高 (2分)
（3）0．1c(b-a) (3分)
（4）BD (3分)
题目分析：1）因为KMnO4具有强氧化性，会腐蚀橡胶管，故应用酸式滴定管盛装，故答案为酸式滴定管。因KMnO4溶液自身的颜色作为指示剂判断滴定终点时，再滴加KnO4溶液时，溶液将由无色变为紫色，故答案为：当滴入最后一滴KMnO4溶液时，溶液由无色变为紫色，且半分钟内不褪色，即达滴定终点；（2）若滴定时，没用标准液洗涤滴定管，相当于把标准溶液进行了稀释，这样消耗的的标准液体积偏高，会使得草酸溶液的物质的量浓度偏高。（3）若滴定时，反应前后的两次读数分别为a和b，则标准液的体积为(b-a)ml，求得标准液KMnO4的物质的量为：c(b-a)/1000mol。根据2KMnO4-----5H2C2O4关系式可求得所配草酸溶液的物质的量浓度为0．1c(b-a)mol/L。（4）由c(C2O42-)＞c（H2C2O4），说明HC2O4-电离程度大于水解程度。 A． c（K+）+c（H+）=c(HC2O4-)+c(OH-)+c(C2O42-)电荷守恒关系式书写错误； B．c (HC2O4-)+ c (C2O42-)+ c（H2C2O4）=0．1mol/L是物料守恒，正确； HC2O4-电离程度大于水解程度，故 C． c(H+)＜c（OH-）错误； D．c（K+）=c（H2C2O4）+c(HC2O4-)+c(C2O42-)是守恒表达式，正确；