答案：B

题目分析：反应A(g)+3D(g)2E(g)，ΔH＜0，是一个放热反应，所以升高温度，平衡逆向移动，降低温度，平衡正向移动，故①错误，②正确；增大压强，平衡向着气体体积减小的方向即逆向进行，减小压强，平衡正向移动，故③正确；④错误；加催化剂不会引起化学平衡的移动，故⑤错误；分离出E，即减小生成物的浓度，平衡正向移动，故⑥正确．故选B。

点评：根据影响化学平衡移动的因素：温度、压强、浓度等回答。