（1）已知①TiO₂（s）+2Cl₂（g）═TiCl₄（l）+O₂（g）△H=+140kJ•mol^-1；

②2C（s）+O₂（g）═2CO（g）△H=-221kJ•mol^-1，

TiO₂和焦炭、氯气反应生成TiCl₄和CO气体的化学方程式为：2C+TiO₂+2Cl₂═TiCl₄+2CO，可以根据①+②得到，所以反应的焓变═+140kJ•mol^-1+（=-221kJ•mol^-1）=-81kJ•mol^-1，

故答案为：2C（s）+TiO₂（s）+2Cl₂（g）═TiCl₄（l）+2CO（g）△H=-81kJ•mol^-1；

（2）已知：：①2Na（s）+

1

2

O₂（g）═Na₂O（s）△H₁=-414kJ•mol^-1

②2Na（s）+O₂（g）═Na₂O₂（s）△H₂=-511kJ•mol^-1

Na₂O₂和Na生成Na₂O的化学方程式为：2Na+Na₂O₂=2Na₂O，可以根据①×2-②得到，所以反应的焓变=（-414kJ•mol^-1）×2-（-511kJ•mol^-1）=-317kJ•mol^-1，

故答案为：2Na（s）+Na₂O₂（s）=2Na₂O（s）△H₁=-317kJ•mol^-1；

（3）已知：①C （s，石墨）+O₂（g）=CO₂（g）△H₁=-393.5kJ•mol^-1；

②2H₂（g）+O₂（g）=2H₂O （l）△H₂=-571.6kJ•mol^-1；

③2C₂H₂（g）+5O₂（g）═4CO₂（g）+2H₂O （l）△H₂=-2599kJ•mol^-1；

2C （s，石墨）+H₂（g）=C₂H₂（g）的反应可以根据①×2+②×

1

2

-③×

1

2

得到，

所以反应焓变△H=2×（-393.5kJ•mol^-1）+（-571.6kJ•mol^-1）×

1

2

-（-2599kJ•mol^-1）×

1

2

=226.7kJ•mol^-1，

故答案为：2C （s，石墨）+H₂（g）=C₂H₂（g），△H₁=226.7kJ•mol^-1．