（14分）二甲醚是一种重要的清洁燃料，也可替代氟利昂作制冷剂等，对臭氧层无破坏作用。工业上可利用煤的气化产物（水煤气）合成二甲醚。请回答下列问题：
⑴煤的气化的主要化学反应方程式为：___________________________。
⑵利用水煤气合成二甲醚的三步反应如下：
① 2H2(g) + CO(g)
CH3OH(g) ΔH＝－90.8 kJ·mol－1K1
② 2CH3OH(g)CH3OCH3(g) + H2O(g)；ΔH＝－23.5 kJ·mol－1K2
③ CO(g) + H2O(g)CO2(g) + H2(g)；ΔH＝－41.3 kJ·mol－1K3
总反应：3H2(g) + 3CO(g)CH3OCH3(g) +CO2 (g)的ΔH＝ _____ , K= （用包含K1、 K2、 K3的式子表示）.一定条件下的等容密闭容器中，该总反应达到平衡，要提高CO的转化率，可以采取的措施是 （填字母代号）。
a．高温高压 b．加入催化剂 c减少CO2的浓度
d．增加CO的浓度 e．增加H2的浓度 f．充入He
（3）已知反应②2CH3OH(g) CH3OCH3(g) + H2O(g)某温度下的平衡常数为400 。此温度下，在密闭容器中加入CH3OH，反应到某时刻测得各组分的浓度如下：
| 物质 | CH3OH | CH3OCH3 | H2O |
| 浓度/（mol·L－1） | 0.44 | 0.6 | 0.6 |
②若加入CH3OH后，经10 min反应达到平衡，此时c(CH3OH) ＝ _________，该时间内反应速率v(CH3OH) ＝ __________。
(1) C+H2O
CO+H2 (2) -246.4kJ· mol -1；K12·K2· K3 ；c、e
(3) ①＞ ②0.04 mol·L-1 ；0.16 mol·L-1·min-1（每格2分）
（1）煤气化主要是在高温下煤和水蒸气反应合成水煤气，所以方程式为
C+H2OCO+H2。
（2）考查盖斯定律的应用和平衡常数的计算。①×2＋②＋③即得到
3H2(g) + 3CO(g)
CH3OCH3(g) +CO2 (g)，所以ΔH等于－（90.8×2＋23.5＋41.3）kJ·mol－1＝－246.4kJ· mol -1。根据①×2＋②＋③可计算平衡常数为K＝K12·K2· K3。因为反应是体积减小的、放热的可逆反应，高温向逆反应方向移动，催化剂不能改变平衡状态，降低生成物浓度平衡向正反应方向移动，增加CO的浓度平衡向正反应方向移动，但后降低自身的转化率，增大氢气浓度可以提高CO的转化率，保持体积不变，充入稀有气体，平衡不移动，因此答案是ce。
（3）根据数据可计算出
，小于平衡常数，因而正反应速率大逆反应速率。因为最初加入的甲醇是1.64mol·L－1，所以根据反应式可进行计算。
2CH3OH(g) CH3OCH3(g) + H2O(g)
起始浓度（mol·L－1） 1.64 0 0
转化浓度（mol·L－1） x 0.5x 0.5x
平衡浓度（mol·L－1） 1.64－x 0.5x 0.5x
所以
解得x＝1.6。所以平衡时c(CH3OH)等于0.04mol·L－1。反应速率v(CH3OH) 等于0.16 mol·L-1·min-1。