A、将V₁mL c₁mol/L的NaOH溶液滴加到V₂mL c₂mol/L的CH₃COOH 溶液混合，若V₁=V₂，c₁=c₂，二者恰好完全反应生成CH₃COONa，CH₃COONa为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，

则c（H⁺）＜c（OH^-），故A错误；

B、醋酸为弱酸，若c₁V₁=c₂V₂时，二者恰好完全反应生成CH₃COONa，溶液呈碱性，若混合溶液的pH=7，则一定存在c₁V₁＜c₂V₂，故B正确；

C、若混合溶液的pH=7，根据溶液呈电中性，溶液中存在c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（CH₃COO^-），则c（Na⁺）=c（CH₃COO^-），故C正确；

D、CH₃COONa为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，如c₁V₁=c₂V₂时，二者恰好完全反应生成CH₃COONa，溶液的pH＞7，所以若混合溶液的pH＞7，NaOH可能过量也可能恰好与CH₃COOH反应，故D错误．

故选BC．