甲醇是一种可再生能源,具有开发和应用的广阔前景。工业上一般以CO和H2为原料合成甲醇,该反应的热化学方程式为:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) △H1=-116 kJ·mol-1
(1)下列有关上述反应的说法正确的是________。
a.恒温、恒容条件下,容器内的压强不发生变化则可逆反应达到平衡
b.一定条件下,H2的消耗速率是CO的消耗速率的2倍时可逆反应达到平衡
c.保持容器体积不变,升高温度可提高CO的转化率
d.使用合适的催化剂能缩短达到平衡的时间并提高CH3OH的产量
(2)在容积为1L的恒容容器中,分别研究在230℃、250℃、270℃三种温度下合成甲醇的规律。右图是上述三种温度下不同的H2和CO的起始组成比(起始时CO的物质的量均为1mol)与CO平衡转化率的关系。
①在上述三种温度中,曲线Z对应的温度是 。
②利用图中a点对应的数据,计算该反应在对应温度下的平衡常数K (写出计算过程)。
③在答题卡相应位置上画出:上述反应达到平衡后,减小体系压强至达到新的平衡过程中,正逆反应速率与时间的变化关系图并标注。
(3)已知:CO(g)+O2(g)=CO2(g) △H2=-283 kJ·mol-1
H2(g)+O2(g)=H2O(g) △H3=-242 kJ·mol-1
则表示1mol气态甲醇完全燃烧生成CO 2和水蒸气时的热化学方程式为 。
(16分)
(1)①a(2分)
②(5分)解:根据图像可知CO的转化率为50%,H2的物质的量为1.5mol,则:
CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)
各组分的起始浓度/ mol·L-1 1 1.5 0
各组分的变化浓度/ mol·L-1 0.5 1 0.5
各组分的平衡浓度/ mol·L-1 0.5 0.5 0.5(2分)
K===4L2•mol—2
(3分,K的表达式、代入数据、结果各1分,不带单位不扣分)
③
共4分,分两个给分点:①逆反应速率变化曲线正确,而且标注正确,给2分(曲线起点或曲线平台或标注3要素,3个正确给2分,2个正确给1分,1个正确给0分。);②正反应速率变化曲线正确,而且标注正确,给2分(曲线起点或曲线平台或标注3要素,3个正确给2分,2个正确给1分,1个正确给0分。)
(3)CH3OH(g)+3/2O2(g) CO2(g)+2H2O(g) △H=—651kJ•mol—1
(3分,方程式含状态正确1分、反应热2分,单位错漏扣1分)
题目分析:(1)由于CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)的正反应是气体物质的量减小的方向,随着反应的正向进行,容器内气体总的物质的量逐渐减小,因此恒温、恒容条件下,容器内的压强逐渐减小,当压强不再变化,说明容器内气体总的物质的量保持不变,反应达到平衡,故a正确;氢气的消耗速率和CO得消耗速率都是正反应速率,它们之比始终等于系数之比,缺少逆反应速率,故b错;CO(g)+2H2(g)CH3OH(g);△H1=-116 kJ·mol-1,说明正反应是放热反应,升高温度平衡向吸热或逆反应方向移动,则CO的转化率减小,故c错;催化剂不能使平衡移动,可以加快反应速率,因此使用催化剂能缩短达到平衡的时间,但是不能提高CH3OH的产量,故d错;(2)①合成甲醇方向是放热反应,升高温度平衡向吸热或逆反应方向移动,CO的平衡转化率减小,则CO的转化率越小,反应温度越高,图中n(H2)/n(CO)保持不变时,CO的平衡转化率:X>Y>Z,则曲线Z对应的温度是270℃;②读图可得,a点的横坐标n(H2)/n(CO)=1.5,纵坐标CO的平衡转化率为50%,设起始时n(CO)=1mol,则n(H2)=1.5mol,则:
CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)
各组分的起始浓度/ mol·L-1 1 1.5 0
各组分的变化浓度/ mol·L-1 0.5 1 0.5
各组分的平衡浓度/ mol·L-1 0.5 0.5 0.5
K===4L2•mol—2
③画图要点:a.由于CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)的正反应是气体体积减小的方向,增大容器体积减小体系压强时,平衡向气体体积增大或逆反应方向移动,则逆反应速率大于正反应速率;b.由于反应物和生成物均随容器体积增大而减小,则正反应速率和逆反应速率均明显减小;c.达到新平衡之前,逆反应速率逐渐减小,正反应速率逐渐增大,因为平衡向逆反应方向移动,生成物浓度逐渐减小,反应物浓度逐渐增大,但都比原平衡的小;d.达到新平衡时,正反应速率和逆反应速率相等,但都比原平衡的小;(3)先将已知两个热化学方程式编号为①②③,再根据盖斯定律,由②+③×2—①可得:CH3OH(g)+3/2O2(g) CO2(g)+2H2O(g) △H=—651kJ•mol—1。