“富煤、贫油、少气”是我国能源发展面临的现状。随着能源的日益紧张,发展“煤化工”对我国能源结构的调整具有重要意义。下图是煤化工产业链之一。
“洁净煤技术”研究在世界上相当普遍,科研人员通过向地下煤层气化炉中交替鼓入空气和水蒸气的方法,连续产出热值很高的煤炭合成气,其主要成分是CO和H2。CO和H2可作为能源和化工原料,应用十分广泛。
(1)已知:C(s)+O2(g)=CO2(g) ΔH1=-393.5 kJ·mol–1 ①
C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g) ΔH2=+131.3 kJ·mol–1 ②
则反应CO(g)+H2(g) +O2(g)= H2O(g)+CO2(g),ΔH= _________kJ·mol–1。在标准状况下,33.6 L的煤炭合成气(设全部为CO和H2)与氧气完全反应生成CO2和H2O,反应中转移______mole-。
(2)在一恒容的密闭容器中,由CO和H2合成甲醇:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)
①下列情形能说明上述反应已达到平衡状态的是_______
a.体系压强保持不变
b.密闭容器中CO、H2、CH3OH(g)3种气体共存
c.CH3OH与H2物质的量之比为1:2
d.每消耗1 mol CO的同时生成2molH2
②CO的平衡转化率(α)与温度、压强的关系如图所示。
A、B两点的平衡常数_____(填“前者”、“后者”或“一样”)大;达到A、C两点的平衡状态所需的时间tA tC(填“大于”、“小于”或“等于”)。
在不改变反应物用量的情况下,为提高CO的转化率可采取的措施是_____________(答出两点即可)。
(3)工作温度650℃的熔融盐燃料电池,是用煤炭气(CO、H2)作负极燃气,空气与CO2的混合气体为正极燃气,用一定比例的Li2CO3和Na2CO3低熔点混合物做电解质,以金属镍(燃料极)为催化剂制成的。负极的电极反应式为:CO + H2-4e- + 2CO32-= 3CO2+H2O;则该电池的正极反应式为____________。
(1) -524.8 (2分) 3 (2分)
(2) ①a d (2分)
②一样 (2分) 大于 (2分) 降温、加压、将甲醇从混合体系中分离出来 (2分)
(3) O2 + 4e– + 2CO2 = 2CO32– (2分)
题目分析:(1)根据盖斯定律,将两个热化学方程式相减,即①-②得:CO(g)+H2(g) +O2(g)= H2O(g)+CO2(g),则ΔH=ΔH1-ΔH2=-393.5 kJ·mol–1-131.3 kJ·mol–1=-524.8kJ·mol–1。CO→CO2转移2mole–,H2→H2O转移2mole–,则1.5molCO与H2的混合气体与O2完全反应生成CO2和H2O时,转移3mol电子。(2)①a、正反应为气体分子数减小的反应,当压强不变时,说明各物质浓度不再变化,反应达到平衡状态;b、CO、H2、CH3OH(g)3种气体共存时,不能确定浓度是否会发生变化,即不能确定是否在一定达到平衡状态;c、CH3OH与H2物质的量之比为1:2,不能确定其浓度不变,因此,不能确定是否在一定达到平衡状态;;d、当消耗1 mol CO的同时生成2molH2时,说明正逆反应速率相等,即反应达到平衡状态。②A、B两点的温度相同,所以平衡常数相等;从图像看出,A、C两点的转化率相等,而C点的温度高,反应速率大,则到达平衡的时间短。从图像看出,温度降低CO的转化率增大;该反应为气体分子数减小的反应,加压可使平衡向正反应方向移动,CO的转化率增大;c(CH3OH)减小,平衡也会向正反应方向移动,CO的转化率增大。(3)燃烧电池的正极为O2得电子,考虑到电池总反应为H2和CO与O2反应生成CO2和H2O,而负极有CO32–参与反应,则正极应该有CO32–生成,故正极反应式为:O2 + 4e– + 2CO2 = 2CO32–。