问题 填空题

2013年初,全国各地多个城市都遭遇“十面霾伏”,造成“阴霾天”的主要根源之一是汽车尾气和燃煤尾气排放出来的固体小颗粒。

汽车尾气净化的主要原理为:2NO(g)+2CO(g)2CO2+N2。在密闭容器中发生该反应时,c(CO2)随温度(T)、催化剂的表面积(S)和时间(t)的变化曲线如下图所示。据此判断:

(1)该反应为       反应(填“放热”或“吸热”):在T2温度下,0~2s内的平均反应速率:v(N2)=         ;(2)当固体催化剂的质量一定时,增大其表面积可提高化学反应速率。若催化剂的表面积S1>S2,在答题卡上画出 c(CO2)在T1、S2条件下达到平衡过程中的变化曲线。

(3)某科研机构,在t1℃下,体积恒定的密闭容器中,用气体传感器测得了不同时间的NO和CO的浓度(具体数据见下表,CO2和N2的起始浓度为0)。

时间/s012345
c(NO)/xl0-4mol L-110.04.502.501.501.001.00
c(CO)/xl0-3mol L-13.603.052.852.752.702.70
 

t1℃时该反应的平衡常数K=              ,平衡时NO的体积分数为           

(4)若该反应在绝热、恒容的密闭体系中进行,下列示意图正确且能说明反应在进行到t1时刻达到平衡状态的是      (填代号)。(下图中v、K、n、m分别表示正反应速率、平衡常数、物质的量和质量)

(5)煤燃烧产生的烟气也含氮的氧化物,用CH4催化还原NOX可以消除氮氧化物的污染。

已知:CH4(g)+2NO2(g) = N2 (g)+CO2 (g)+2H2O(g)   △H=-867.0kJ • mol-1

2NO2 (g) N2O4 (g)                   △H=-56.9kJ • mol-1

H2O(g) = H2O(l)                          △H=-44.0kJ • mol-1

写出CH4催化还原N2O4 (g)生成N2 (g)、CO2 (g)和H2O(l)的热化学方程式           

答案

(1)放热  0.025 mol/(L·s) (各2分,共4分)

(2)见图(在T1S1下方,起点不变、终点在虚线后即可,合理均可)(2分)

               

(3)5000 L/mol (2分)           2.41%    (2分)                 

(4)B D   (共2分,少选得1分,错选不得分)

(5)CH4(g)+N2O4(g)═N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) D H═ —898.1kJ/mol (2分)

题目分析:⑴依据“先拐先平,数值大”的原则,可知:T1>T2,而在T1条件下可知,二氧化碳的含量反而低,可知,升高温度反应逆向移动,因此正向是放热的。化学反应速率等于单位时间内反应物或者生成物浓度的变化量,因此可以确定用二氧化碳表示的化学反应速率就为:0.050 mol/(L·s),再依据化学反应速率之比等于化学计量数之比,可知;用氮气表示的化学反应速率就为:0.025 mol/(L·s)。⑵增大表面积,只是增大反应速率,并不影响二氧化碳的含量,因此,只是反应达到平衡的时间延长,并不影响二氧化碳的量。

⑶    2NO(g)   +    2CO(g)       2CO2      +         N2

起始浓度:10-3mol/L      3.6×10-3mol/L        0                  0

转化浓度:9.0×10-4mol/L 9.0×10-4mol/L      9.0×10-4mol/L    4.5×10-4mol/L

平衡浓度:10-4mol/L      2.7×10-3mol/L     9.0×10-4mol/L     4.5×10-4mol/L

因此平衡常数:

根椐,平衡时体积比等于物质的量之比,等于浓度之比,所以平衡时NO的体积分数为:

⑷A图中正反应速率反应开始后是减小的,错误;B图中表示的是化学平衡常数随时间的变化,因为是绝热的,而反应又是放热的,所以随着反应的进行,放出的热量散不出去,使反应逆向移动,使得平衡常数减小,但在某一个时刻达到平衡状态。正确;C图中在t1后各自的物质的量还在变化,则不是平衡状态,错误;D图中一氧化氮的质量在t1时刻质量不变,一定是一个平衡状态。正确。

⑸   ①CH4(g)+2NO2(g) = N2 (g)+CO2 (g)+2H2O(g)   △H=-867.0kJ • mol-1

②2NO2 (g) N2O4 (g)                   △H=-56.9kJ • mol-1

③H2O(g) = H2O(l)                          △H=-44.0kJ • mol-1

①-②+③×2:CH4(g)+N2O4(g)═N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) D H═ —898.1kJ/mol

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