①0.5molNH₃含有的物质的量为0.5mol×4=2mol；

②标准状况下22.4L气的物质的量为

22.4L

22.4L/mol

=1mol，则所含原子的物质的量为1mol×1=1mol；

③4℃9mL水的质量为9g，物质的量为

9g

18g/mol

=0.5mol，则所含原子的物质的量为0.5mol×3=1.5mol，

④0.2molH₃PO₄含有的物质的量为0.2mol×8=1.6mol；

所以所含原子数目，按由大到小顺序排列的是①④③②，

故选：A．