A．硫与氧气反应是放热反应，故A错误；

B．镁与盐酸反应是放热反应，故B错误；

C．盐酸与氢氧化钠反应是放热反应，故C错误；

D．氢氧化钡晶体与氯化铵晶体反应是吸热反应，故D正确．

故选D．