A、甲物质的溶解度为20g是错误的，必须有温度的限制，故A错；

B、t₁℃时甲的溶解度为20g，说明该温度下，100g水中最多溶解20g，则50g水中最多溶解10g，所以t₁℃时，30g甲加入到50g水中最多可得溶液质量为10g+50g=60g，故B错；

C、t₂℃时，乙物质的饱和溶液升温后溶解度变小，会析出晶体，所以仍然饱和，故C错；

D、饱和溶液的质量分数：

溶解度

100g+溶解度

×100%，所以饱和溶液质量分数与溶解度有关，甲物质的饱和溶液降温到t₁℃会析出晶体，变为饱和溶液，它的质量分数要按照t₁℃甲物质的溶解度计算；乙降温后变为不饱和溶液，溶质质量分数不变，所以乙物质的质量分数按照t₂℃时乙的溶解度计算就行，因为由溶解度曲线可知t₁℃甲物质的溶解度小于t₂℃时乙的溶解度，所以降温后所得溶液中溶质质量分数的大小关系是：甲＜乙；故D正确．

故选D．