A、增加水量只能增加该溶液溶解硝酸钾的质量，与溶解度无关，溶解度影响因素主要是温度．故A不正确；

B、在同样的温度下，氯化钠的饱和溶液一定比不饱和溶液含有的溶质多．故B正确；

C、由溶解度的定义可知．在20℃，100克水中最多溶解36克氯化钠，所以20℃时氯化钠的溶解度是36克．故C正确；

D、由于碳酸钙难溶于水，所以，5克碳酸钙放入95毫升水中，充分搅拌，其溶质质量分数远小于5%．故D正确．

故选A．