答案：C

A正确，NH₃分子间易形成氢键，氢键是一种较强的分子间作用力，氢键的存在能使物质的沸点增大；

B正确，CH₄的分解温度比SiH₄高的原因是C-H 的键长比Si-H短，键长越短键能越，破坏该共价键需能量越高。

C错，NH₃的分解温度比PH₃高的原因是N-H 的键能比P-H的键能大；

D正确，对于组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，分子间的作用力越强，物质的沸点越高。