由反应前后的元素化合价变化可知KClO₃作氧化剂（氯元素的化合价由＋5价降低到0价），KCl作还原剂（氯元素的化合价－1价升高到0价），即氯气既是氧化产物又是还原产物，由电子的得失守衡可知氧化剂和还原剂的物质的量之比是1︰5。因此KClO₃和KCl的计量数分别为1和5，然后通过观察法配平其它物质的计量数。