A、a物质的溶解度一定小于b的溶解度，说法错误，因为没有指明温度，故A错误；

B、40℃时，a、b两种物质的饱和溶液中溶质的质量分数相同，说法正确，故B正确；

C、c物质是一定是二氧化碳溶解度曲线，说法错误，因为随温度的升高，溶解度减低的物质有很多，比如氢氧化钙，故C错误；

D、三种物质的饱和溶液分别从40℃降温到20℃，a、b析出的晶体质量相等，说法错误，因为a析出的晶体质量较多，故D错误．

故选B．