A、20℃时，a物质的溶解度应是5g，选项中溶解度无单位，故错误；

B、20℃时，a、b物质的溶解度曲线交于 一点，说明该温度下两物质的饱和溶液中溶质的质量分数相同，若为不饱和溶液或一个饱和、另一个不饱和则不一定相同，题目并未告知溶液的状态，故无法比较，错误；

C、由图可知：二者的溶解度均随温度的升高而增大，故错误；

D、b的溶解度随温度的升高而增大，故将b的不饱和溶液变为饱和溶液，可通过降温实现，正确；

故选：D．