性，68岁，全身骨痛一年多，最近两周伴有发热。体检：淋巴结、肝、脾无肿大，胸骨压痛，下肢有皮肤紫癜。由于骨质疏松曾诊断为老年骨质疏松症。血常规检验：血红蛋白量92g/L，白细胞数7.8×10⁹/L，血小板数35×10⁹/L；血片分类：中性成熟粒细胞占71%，淋巴细胞19%，单核细胞10%，粒细胞可见毒性改变。血沉108mm/h，骨骼X线检查显示：多数骨质疏松，颅骨和肋骨有虫蚀样破坏。骨髓检查：有核细胞增生活跃，粒红比为2.48:1，粒系占55.6%，红系占22.4%，各种细胞数量及形态特点见下：

粒系：原粒细胞1.6%，早幼粒细胞3.2%，中性中幼粒细胞6.4%，中性晚幼粒细胞8.8%，中性杆状核粒细胞22%，中性分叶核粒细胞9.6%，嗜酸性粒细胞3.2%，嗜碱性粒细胞0.8%；形态特点：部分粒细胞可见中毒颗粒及空泡，其他各阶段粒细胞形态无明显异常。

红系：原红细胞0.4%，早幼红细胞1.2%，中幼红细胞12.4%，晚幼红细胞8.4%，幼红细胞形态无明显，多数部分成熟红细胞呈缗钱状排列。

现有一包固体粉末，其中可能含有CaCO₃、Na₂CO₃、Na₂SO₄、NaCl、CuSO₄。进行如下实验：

(1)溶于水得无色溶液。

(2)向溶液中加入BaCl₂溶液生成白色沉淀，再加盐酸时沉淀消失。据上述实验现象推断：

①一定不存在的物质是_______________________。

②一定存在的物质是_______________________。

③可能存在的物质是_______________________。

④对于可能存在的物质应如何进一步检验？写出简要的实验步骤和化学方程式___________________________________________。