答案：C

题目分析：A、N₅⁺共有34个核外电子，正确；B、非金属元素原子间形成共价键，N₅⁺中氮原子间以共价键结合，正确；C、N₅⁺带一个单位的正电荷，显+1价，F显-1价，根据化合价代数和为零，A_S化合价为+5价，错误；D、化合物N₅A_SF₆中F的化合价为 -1价，正确。