由于同一温度下饱和溶液和不饱和溶液的溶质质量分数肯定是饱和溶液的溶质质量分数大，故20℃时的饱和氯化氢气体的溶液比不饱和氯化氢气体的溶液的溶质质量分数大；由于氯化氢气体的溶解度随温度的升高而减少．所以，故20℃时的饱和氯化氢气体的溶液比80℃的饱和氯化氢气体的溶液的溶质质量分数大．可以上分析可知：

A、溶质的质量分数最大的是20℃的饱和溶液．故A符合题意；

B、20℃的不饱和溶液比20℃的饱和溶液溶质的质量分数最小．故B不符合题意；

C、80℃的饱和溶液比20℃的饱和溶液溶质的质量分数最小．故C不符合题意；

D、80℃的不饱和溶液溶质的质量分数较小．故D不符合题意．

故选A．