40g溶质质量分数为5%的氯化钙溶液中溶质的质量：40×5%=2（克），溶剂40-2=38（克）

A、蒸发溶剂法；设需蒸发溶剂X克，则

2

40-X

×100%=10%，解得X=20（克）；故错误

B、加入浓度10%的氯化钙溶液不可行，应加入大于10%的溶液；故错误

C、根据A计算可知蒸发20克水可以到底要求；故正确

D、增加溶质；设加入Y克氯化钙晶体，则

2+Y

40+Y

×100%≈2.2（克）；故错误

故选：C