A、开始硝酸钾溶液不饱和，还能溶解硝酸钾，溶质质量分数增加，当硝酸钾溶液达到饱和，所以再加入硝酸钾固体，硝酸钾不会溶解，所以溶质的质量分数也不会改变，故A错；

B、在滴加盐酸前溶液是氢氧化钠溶液，pH值大于7，当加入盐酸后，盐酸与氢氧化钠反应生成氯化钠和水，pH值减小，恰好完全反应时，溶液显中性，再加入盐酸，溶液显酸性，pH值小于7，故B正确；

C、过氧化氢分解的过程中催化剂，只能加快过氧化氢溶液的分解速率而生成氧气的质量在反应前后不会改变，故C错；

D、通电分解水时产生氢气的体积是氧气的二倍，不是质量比，故D错．

故选：B．