A、Z元素比Y多一个电子层，原子核外电子层数越多，半径越大，或根据原子半径的递变规律分析，同一主族从上到下原子半径逐渐增大，则Z＞X，同一周期从左到右原子半径逐渐减小，则X＞Y，所以Z＞Y，故A错误；

B、如Y为F元素，则物最高正价，最高化合价为0价，则Z元素的最高化合价可能比Y元素的高，故B正确；

C、如Y为C元素，形成的单质的晶体类型为原子晶体，如金刚石，则熔点大于W形成的晶体的熔点，故C错误；

D、同周期元素的非金属性从左到右逐渐增强，对应的最高价氧化物的水合物的酸性逐渐增强，则Z的最高价氧化物的水化物的酸性一定比W的弱，故D错误．

故选B．