A、固体硝酸铵的溶解度随温度升高而增大，当对饱和溶液加热后，硝酸铵的饱和溶液变成不饱和溶液，而溶液的溶质质量分数不变；故A不正确；

B、固体氢氧化钙的溶解度随温度升高而减小，当对饱和溶液加热后，氢氧化钙的饱和溶液析出固体氢氧化钙，饱和溶液的溶质质量分数减小；故B正确；

C、固体氯化钠的溶解度随温度升高而增大，当对饱和溶液加热后，氯化钠的饱和溶液变成不饱和溶液，而溶液的溶质质量分数不变；故C不正确；

D、固体氢氧化钠的溶解度随温度升高而增大，当对饱和溶液加热后，氢氧化钠的饱和溶液变成不饱和溶液，而溶液的溶质质量分数不变；故D不正确；

故选B．