A、物质发生化学变化时一定伴随着热量的变化，即有放热现象或吸热现象发生，故A正确；

B、对于溶解度随温度的降低而增大的物质来说，其饱和溶液降温就不会析出晶体，故B错误；

C、组成元素相同的物质化学性质不一定相同，例如一氧化碳和二氧化碳都是由碳元素和氧元素组成的，但是它们的化学性质差异较大，故C错误；

D、质子数相同的两种粒子其核外电子数不一定相等，例如铵根离子和钠原子，它们的质子数相等都是11，但是铵根离子只有10个电子，而钠原子11个电子，故D说法错误．

故选A．