因Si、P、S、Cl都在第三周期，

同周期从左向右元素的非金属性增强，

则非金属性Cl＞S＞P＞Si，

由非金属性越强，则对应的最高价氧化物的水化物的酸性越强，

所以HClO₄的酸性最强，

故选D．