A、同主族元素从上到下，非金属性减弱，金属性增强．单质的熔点非金属族增大，如卤族元素，金属族熔点降低，如碱金属，故A错误；

B、主族元素正化合价数等于它的族序数，但氟元素、氧元素一般没有正化合价，故B错误；

C、同一主族的气态氢化物水溶液的酸性一般来说，非金属性强的酸性弱，非金属性弱的酸性强，如：氟化氢，氯化氢，溴化氢，碘化氢，他们的水溶液酸性依次增强，可氟氯溴碘的非金属性却依次减弱；同周期非金属元素的非金属性越强，其气态氢化物水溶液一般酸性越强，如：碳，氮，氧，氟．碳的氢化物，甲烷，不溶于水，氮的氢化物氨气的水溶液氨水则为碱性，氧的氢化物，水则为中性，氟的氢化物氟化氢则为酸性，故C错误；

D、同周期自左而右非金属性增强，所以非金属性Cl＞S＞P＞Si，非金属性越强，最高价氧化物对应水化物的酸性越强，所以酸性HClO₄＞H₂SO₄＞H₃PO₄＞H₂SiO₃，故D正确．

故选D．