答案：C

题目分析：A、铝是活泼的金属，只能通过电解法冶炼，因此电解熔融的氧化铝可以获得金属铝，A不正确；B、钙是活泼的金属，只能通过电解法冶炼。加热碳酸钙分解生成氧化钙和CO₂，B不正确；C、钠是活泼的金属，只能通过电解法冶炼，因此电解熔融的氯化钠可以得到钠，C正确；D、钠是活泼的金属，且活泼性强于铝，金属铝与氯化钠不可能发生铝热反应，D不正确，答案选C。