重庆市某化工厂排放的废水透明、澄清，略显蓝色．小刚同学取了一瓶废水进行如下实淀生成，过滤：将所得的滤液分成两份，一份滤液加入稀硫酸，也有不溶于稀硝酸的白色沉淀生成；另一份滤液加入氢氧化钠溶液，产生蓝色沉淀．试回答：
（1）加入硝酸银溶液时，生成的白色沉淀是______（填化学式，下同），加入氢氧化钠溶液时生成的蓝色沉淀是______．
（2）废水中一定不含有的物质是______（填序号）．
A．氯化物 B．硫酸盐 C．硝酸盐 D．碳酸盐
（3）小刚同学设计了一个从废水中除去金属离子的实验方案．
[已知白色的Fe（OH）2固体在潮湿的空气中可生成红褐色的Fe（OH）3]
①固体A中一定含有的物质为______（填化学式）．
②第Ⅲ步反应的化学方程式为______；
第Ⅳ步反应的化学方程式为______．
不溶于硝酸的白色沉淀有氯化银和硫酸钡，（1）加入硝酸银溶液时，所有的硝酸盐都溶于水，只能是银盐的沉淀，故为AgCl；原溶液略显蓝色，说明了存在铜离子，加入 NaOH溶液时，所有的钠盐都溶于水，只能是氢氧化铜沉淀；
（2）滤液中加硫酸生成了不溶于硝酸的白色沉淀，说明了原溶液中存在钡离子，有钡离子就不会存在硫酸根离子，原溶液略带蓝色，说明原溶液中存在铜离子，就不会存在碳酸根离子，故BD正确．
（3）①已知白色的Fe（OH）2固体在潮湿的空气中可生成红褐色的Fe（OH）3，根据白色沉淀在空气中会转化成红褐色的固体，说明白色沉淀是氢氧化亚铁沉淀，红褐色固体是氢氧化铁沉淀，说明了B中存在亚铁离子，可知加入的金属X是铁，因为铁是过量的，所以反应后有剩余，还有置换出的铜，故为Fe、Cu；
②白色沉淀是氢氧化亚铁沉淀，红褐色固体是氢氧化铁沉淀，转化的方程式为：4Fe（OH）2+O2+2H2O=4Fe（OH）3；滤液中加硫酸生成了不溶于硝酸的白色沉淀，说明了原溶液中存在钡离子，有钡离子就不会存在硫酸根离子，原溶液略带蓝色，说明原溶液中存在铜离子，就不会存在碳酸根离子，所以原溶液中可能有氯化钡或硝酸钡，和硫酸钠生成硫酸钡沉淀．
故答案为：（1）AgCl、Cu（OH）2（2）BD（3）①Fe、Cu②4Fe（OH）2+O2+2H2O=4Fe（OH）3、BaCl2+Na2SO4=BaSO4↓+2NaCl（或Ba（NO3）2也可）．