Na⁺与Al³⁺具有2个电子层，且两种阳离子具有相同的电子排布，则离子半径为Na⁺＞Al³⁺，

K⁺与S^2-具有3个电子层，且两种离子具有相同的电子排布，则离子半径为K⁺＜S^2-，

由电子层越多，半径越大，

则离子半径的关系为S^2-＞K⁺＞Na⁺＞Al³⁺，

则微粒中半径最小的为Al³⁺，

故选B．