答案：B

题目分析：A．铁是合成血红蛋白的主要元素，在血红素中铁是以二价铁离子的形式存在的，不是以Fe³⁺的形式存在，故A错误；B．血红蛋白中血红素的化学式为（C₃₄H₃₂O₄N₄Fe），在血红素中铁是以二价铁离子的形式存在的，故B正确；C．钠离子能维持人体内的水分和维持体液恒定的pH，与血液能输送氧气无关，故C错误；D．钙是构成骨胳和牙齿的主要元素，缺乏幼儿和青少年会患佝偻症，老年人缺钙会发生骨质疏松，容易骨折，与血液能输送氧气无关，故D错误；故选B。