A、Mg+2HCl═MgCl₂+H₂↑，化学方程式书写正确，故A正确；

B、没有遵守质量守恒定律，化学方程式没有配平，改为：2KMnO₄

加热  .

K₂MnO₄+MnO₂+O₂↑，故B错误；

C、4P+5O₂

点燃  .

2P₂O₅，化学方程式书写正确，故C正确；

D、CaCO₃+2HCl═CaCl₂+H₂O+CO₂↑，化学方程式书写正确，故D正确．

故选B．