答案：D

题目分析：：①NaHCO₃与稀H₂SO₄反应生成硫酸钠、水和二氧化碳，与NaOH溶液反应生成碳酸钠和水，故①正确；②Al₂O₃与稀H₂SO₄反应生成硫酸铝和水，与NaOH溶液反应生成偏铝酸钠和水，故②正确；③Al（OH）₃与稀H₂SO₄反应生成硫酸铝和水，与NaOH溶液反应生成偏铝酸钠和水，故③正确；④Al与稀H₂SO₄反应生成硫酸铝和氢气，与NaOH溶液反应生成偏铝酸钠和氢气，故④正确；⑤Na₂CO₃与稀H₂SO₄反应生成硫酸钠、水和二氧化碳，与NaOH溶液反应不反应，故⑤错误；故选D。

点评：本题考查既能与酸又能与碱反应的物质，明确Al、Al₂O₃、Al（OH）₃的性质是解答本题的关键，并注意归纳常见物质的性质来解答。