答案：A

题目分析：①金属钠投入到FeCl₃溶液中，得到红褐色沉淀；②过量Ba(OH)₂溶液和明矾溶液混合，生成BaSO₄白色沉淀；③少量Ca（OH）₂投入过量NaHCO₃溶液中，生成CaCO₃白色沉淀；④向NaAlO₂溶液中通入过量CO₂，生成Al(OH)₃白色沉淀；⑤向饱和Na₂CO₃溶液中通入足量CO₂，生成溶解度更小的NaHCO₃，会析出白色的NaHCO₃，故A项正确。