答案：D

题目分析：氨气发生催化氧化生成NO和H₂O，生成的NO与氧气、水反应可以转化为硝酸，①正确；实验室制取氯气用二氧化锰氧化浓盐酸，而工业上利用电解饱和食盐水制备氯气，②不正确；氯化镁溶液中存在水解平衡MgCl₂＋2H₂OMg(OH)₂＋2HCl，水解吸热，加热促进水解。且生成的氯化氢极易挥发，因此最终得到氢氧化镁固体，得不到氯化镁，③不正确；④属于侯氏制碱法原理，正确；铝土矿中含有两性氧化物氧化铝，能溶解在氢氧化钠溶液中生成偏铝酸钠，偏铝酸钠吸收CO₂即转化为氢氧化铝沉淀。氢氧化铝分解得到氧化铝。电解熔融的氧化铝即可冶炼金属铝，⑤正确，所以答案选D。