答案：A

题目分析：①中根据KOH与AlCl₃互滴，出现沉淀的不同现象可以判断出二者，剩余的是Na₂SO₄ ，可以； ②中NaHCO₃与H₂SO₄之间互滴反应现象一样，都产生气泡，不能区分二者，不可以；③中根据HCl与NaAlO₂互滴出现沉淀先后现象不同，可以区分二者，余下的是 NaCl，可以；④中两两互滴出现两次沉淀的是Na₂CO₃ ，而 Ca(OH)₂和BaCl₂ 无法区分，不可以；综合分析选A。