A、加入硝酸银溶液，NaCl、MgCl₂、FeCl₃、Al₂（SO₄）₃四种溶液都生成白色沉淀，反应现象相同，不能鉴别，故A错误；

B、加入氢氧化钠溶液，氯化钠无现象，氯化镁生成白色沉淀，氯化铁生成红褐色沉淀，硫酸铝先生成白色沉淀，NaOH过量时，沉淀逐渐溶解，反应现象各不相同，可鉴别，故B正确；

C、加入氯化钡溶液，NaCl、MgCl₂、FeCl₃三种溶液都无现象，不能鉴别，故C错误；

D、加入盐酸，NaCl、MgCl₂、FeCl₃、Al₂（SO₄）₃四种溶液都无现象，不能鉴别，故D错误．

故选B．