A、溴蒸气溶于水形成溴水，溶液为橙色，二氧化氮溶于水和水反应生成硝酸和一氧化氮，溶液无色并冒气泡，现象不一样，只用水能加以区分，故A不选；

B、己烯、甲苯、四氯化碳三种液体均是难溶于水的，其中甲苯和四氯化碳与水混合后会分层，都是水在上层，现象一样，只用水不能加以区分，故B选；

C、溴苯、苯、乙醛三种液体中乙醛是溶于水的，苯和水互不相溶，苯在上层，溴苯和水互不相溶，溴苯在下层，现象不一样，只用水能加以区分，故C不选；

D、氯化钠、无水硫酸铜、氢氧化钾三种固体均易溶于水，溶液显蓝色的是无水硫酸铜的水溶液，和该溶液混合出现蓝色沉淀的是氢氧化钾的水溶液，混合无现象的是氯化钠溶液，现象不一样，只用水能加以区分，故D不选．

故选B．