答案：D

①为侯氏制碱原理，①正确；②N₂与O₂需在放电条件下生成NO，而不能直接生成NO₂，②错误；MgCl₂溶液加热浓缩得到MgCl₂·6H₂O，MgCl₂·6H₂O需在HCl气流中加热才能得到无水MgCl₂，③错误；通过AlCl₃与NH₃·H₂O或者CO₂通入NaAlO₂溶液中均可以制备Al(OH)₃，④正确；⑤为沉淀溶解平衡的应用，⑤正确。选D。