D是红褐色沉淀，故D为氢氧化铁；B与氢氧化钠反应生成了氢氧化铁和硫酸钠，所以B为硫酸铁；根据反应②A能与硫酸反应生成硫酸铁和水，故A为氧化铁或氢氧化铁，但D为氢氧化铁，故A可能是氧化铁，再结合反应①可进一步确定A为氧化铁，同时确定单质C为铁．

①为一种单质与一种化合物反应生成一种新的单质和一种新的化合物，符合置换反应的定义，为置换反应．

②和③是两种化合物相互交换成分，生成另外两种化合物的反应，符合复分解反应的定义，均为复分解反应．

④是一种物质生成两种物质的反应，符合分解反应“一变多”的特点，为分解反应．

故答案为：A、氧化铁；B、硫酸铁；C、铁；D、氢氧化铁；①置换反应；②复分解反应；③复分解反应；④分解反应．