（1）这五种物质中只有③是黄色溶液，所以首先鉴别出氯化铁，然后将氯化铁滴入其它四种物质中，有红褐色沉淀出现的是氢氧化钠．将氢氧化钠来判断剩余的三种，能与氢氧化钠反应有刺激性气味的气体冒出的是硝酸铵．用硝酸铵反应有白色沉淀的是氯化钡，没有的是硝酸钾．

（2）这四种溶液中只有②是蓝色溶液，所以首先判断出硫酸铜．用硫酸铜反应得蓝色沉淀的是氢氧化钠，根氢氧化钠反应有刺激性气味的气体冒出的氯化铵，没有的是氯化钠．

故答案为：

（1）③①⑤②④

（2）②③①④