答案：C

A、设化合物HCl中Cl的化合价为a，依据化合物中各元素化合价代数和为0，则（+1）+a=0解得a=-1

B、设化合物HClO2中Cl的化合价为a，依据化合物中各元素化合价代数和为0，则（+1）+a+（-2）×2=0解得a=+3；

C、钾元素显+1，氧元素显-2，设氯元素的化合价是x，根据在化合物中正负化合价代数和为零，可知KClO3中氯元素的化合价：（+1）+x+（-2）×3=0，则x=+5．

D、根据单质中元素的化合价为0，Cl2属于单质，故氯元素的化合价为0．

故氯元素的化合价最高的是C．