A、氯化铁溶液为黄色，硫酸铜溶液为蓝色，首先鉴别出氯化铁、硫酸铜；而盐酸和氯化钠与硫酸铜或氯化铁都不反应，无法鉴别出来，故A错误；

B、四种溶液两两混合，产生白色沉淀的是硫酸和硝酸钡，氯化钠和氢氧化钠都无明显现象，故不能鉴别出来，故B错误；

C、四种溶液两两混合，产生白色沉淀的是氢氧化钙和碳酸钠，氯化钠和氢氧化钠都无明显现象，故不能鉴别出来，故C错误；

D、四种溶液两两混合，产生两次白色沉淀的是硝酸钡，无现象有是氢氧化钠，将剩余两种溶液分别滴入硝酸钡溶液中，都产生白色沉淀，取剩余溶液中的一种滴到白色沉淀中，若一种沉淀消失，则滴加的溶液为硫酸，另一种为碳酸钠．能鉴别出来，D正确；

故选D．